哈喽小伙伴们 ,今天给大家科普一个小知识。在日常生活中我们或多或少的都会接触到氧化反应_Jones氧化反应方面的一些说法,有的小伙伴还不是很了解,今天就给大家详细的介绍一下关于氧化反应_Jones氧化反应的相关内容。

氧化反应(琼斯氧化反应)

琼斯氧化反应(琼斯氧化)

反应机制链接:http://chem.kingdraw.cn/Shortlink? id = 20200728173435


(资料图片仅供参考)

琼斯氧化反应(Jones oxidation)是铬酸在丙酮中将伯醇和仲醇分别氧化成羧酸和酮的反应。该反应放热迅速,产率高。这个反应中的氧化剂也叫琼斯试剂,即三氧化铬在稀 *** 中的溶液。在反应条件下,醛也会被氧化成羧酸。但是双键一般不会被氧化。

这个反应是酒精最基本的氧化反应。这个氧化反应不破坏烯烃和炔烃,只氧化醇基。试剂中有 *** 水溶液,不适合不耐强酸条件的底物。铬渣毒性很大,处理时要高度重视。

反应机理

该反应在水溶液中进行。首先,三氧化铬与稀 *** 混合形成琼斯试剂。

醇与铬酸形成铬酸盐,在碱(水)存在下发生分子内或分子间反应,得到相应的羰基化合物:

在水存在下可以形成水合物的醛被进一步氧化成羧酸:

一些醇类如苯甲醇、烯丙醇生成的醛类不会形成大量的水合物,所以这些可以用未修饰的琼斯试剂选择性氧化生成醛类。试剂虽然酸性强,但丙酮中的底物基本上是用氧化剂溶液滴定,只有酸敏基团不相容。比如酯类,甚至叔丁酯,保持不变。虽然氧化能力也提高了,但可以降低 *** 的浓度以使副反应最小化。

歧化和单电子转移导致形成铬酸(V)和稳定的氢氧化铬(III)。铬(V)酸会促进醇的双电子氧化,使其变成Cr(III)。一旦预期的反应完成,有毒的Cr(V)和Cr(VI)化合物的任何残留物可以通过加入过量的2-丙醇来破坏。变成绿色表示形成了Cr(III)。

对于醛合成,柯林斯反应或使用更现代但更昂贵的铬(VI)试剂如PCC和PDC是合适的选择。如果必须避免有毒的铬化合物,有一些更环保的替代程序。例如,在钯的存在下,分子氧可以用作催化剂来合成醛、酮和羧酸。

一些较新的方案是在水溶液中使用催化量的CrO3,与超过化学计量的氧化剂串联,这可以再次氧化Cr(IV ),但不会干扰有机化合物。这对开发更环保的方法也有意义。

关键词: _Jones